EC-UP登録後でも、購入商品APIを利用できますか？

はい、利用は登録後でも可能です。

purchaseitem.getOrderItem
purchaseitem.searchOrderItem

この２つを
RMS＞店舗様向け情報・サービス＞WEBAPIサービス＞WEBAPI＞利用機能編集　より利用するにチェックし利用してください。

ライセンスキーが変更になる場合には、
EC-UPログイン＞ダッシュボード＞ライセンスキーの変更　より変更をお願いいたします。
その後、ログイン後チャットもしくはお問い合わせより、ご連絡くださいませ。